根据权威信息源，《漂亮书生》中雨乐暄发现雪文曦（文彬）是女子的关键情节集中在 第16集，具体如下：

发现过程

雨乐暄为试探雪文曦是否想离开学堂，故意接近她。一次偶然机会，他发现雪文曦在柴房洗澡，通过窗户看到其披发、脱衣的瞬间，从而确认其女儿身份。

后续行动

尽管知道真相，雨乐暄仍选择隐瞒并帮助雪文曦。他甚至主动协助打掩护巡查的堂生，避免雪文曦身份暴露。

权威性佐证

多个高权威性来源（如微博、娱乐频道）均明确指出，雨乐暄在第16集是第一个发现雪文曦女儿身份的角色。

综上，雨乐暄在第16集通过意外目击确认雪文曦身份，但未立即揭穿。