是的， which可以修饰句子开头的主语，但需要通过非限制性定语从句实现。以下是具体说明：

一、基本用法

引导非限制性定语从句

which 可以引导非限制性定语从句，修饰句首的名词或代词。例如：

> The book which I borrowed yesterday is very interesting.

在这个句子中，which 引导的从句修饰先行词 the book，说明是“我昨天借的那本书”。

关系代词的选择

- 当先行词为物时，使用 which（小写）；

- 当先行词为人时，使用 that。

二、特殊用法：关系副词替代

当先行词为整个主句时，可用关系副词 that或 which替代主语，但需用逗号与主句分隔。例如：

The movie that/which was released last year was a hit.

The idea which sparked the discussion is very insightful.

注意：若使用 which，主句需使用完整谓语（如 was），且 which需置于句首。

三、注意事项

避免混淆

which 不能直接修饰整个主句，只能通过非限制性定语从句实现。例如：

> The movie which is good is my favorite.

这种表达是错误的，应改为：

> The movie that is good is my favorite.

结构要求

非限制性定语从句需用逗号与主句分隔，且从句中 which 可作主语、宾语或表语。

四、常见错误示例

错误：

> The problem which exists is...

正确：

> The problem that exists is...

综上， which可以通过非限制性定语从句修饰句首主语，但需注意语法结构与先行词的匹配。